摘要:己内酰胺生产废水含有大量环状有机物和低聚物,ρ(CODcr)=2000~3000 mg/L,ρ(NH3-N)约为200 mg/L,采用 A/O活性污泥法生物脱众工艺,在运行管理中,只要控制好pH值、溶解氢、污泥负荷、硝化负荷、混合液和污泥的回流比,可使排水的ρ(CODcr)≤100 mg/L,ρ(BOD5)≤30mg/L,ρ(NH3-N)≤15mg/L。
关键词:A/O工艺 己内酰胺 废水处理 厌氧 好氧
中石化巴陵分公司己内酸胶产品部和帘子布产品部是目前国内规模最大,技术最先进的己内配胶和帘子布生产厂家。原设计年产己内酚胺5万吨。1999年工厂对己内酷胺装置进行了“六改七”工程。该工程工艺先进,生产工序复杂。所排废水含有大量环状有机物和低聚物,cr值和BOD5。值高NH3-N含量高;生物可降解性差,是当前石化行业难处理的生产废水之一。
工厂于1992年建成一套A/O废水处理装置,又于1996年底对废水处理装置进行了扩容改建, 为今后己内酷胺装置和帘子布装置持续扩能改造创造了条件。由于工厂废水排放位于长江与洞庭湖过渡段的黄金水域,国家要求扩容改建后的废水处理执行《污水综合排放标准》GB8978-1996的一级排放标准[1]。
表1 实际排入度水处理荣亚的水量水质 | ||||||||
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装置 |
废水来源 |
流量/(m3·h-1) |
ρ(cr)/(mg·L-1) |
ρ(NH3-N)/(mg·L-1) |
备注 | |||
设计 |
实际 |
设计 |
实际 |
设计 |
实际 | |||
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己内酰 |
E—5606 |
5.2 |
5.6 |
23300 |
14892 |
|||
胺装置 |
E—6506 |
13 |
13 |
1040 |
526 |
160 |
80.3 |
|
V—4601 |
10 |
6 |
167 |
13213 |
740 |
3025 |
||
7000离子交换液 |
6.5 |
/ |
4500 |
其中含生活污水 | ||||
帘子布 |
9号管 |
104 |
120 |
200-300 |
3000-5000 |
600 |
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装置 |
从管架来水 |
28 |
28 |
2000 |
2000 |
|||
9号管 |
30 |
30 |
500 |
500 |
9号管为生活污水及帘子 | |||
总计 |
210 |
3500 |
440 |
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1 废水水量水质
①废水水量水质见表1。
②设计水量水质。根据表1的水量水质情况进行加权平均,考虑不均匀系数之耐冲击水量的要求。设计水量为 250 m3/h;设计水质为 ρ(cr)ρ2000 mg/L,ρ(BOD5)≤1 200 mg/L,ρ(NH3-N)≤200mg/L。
③处理后的水质要求。ρ(cr)≤100 mg/L,ρ(BOD5)≤30 mg/L,ρ(NH3-N)≤15 mg/L,ρ(SS)≤70 mg/L。
2 废水处理工艺
2.1 处理方法的确定
己内酷胺生产废水以有机物为主,主要来源于环己酮、己内酚胺、羟胺、硫铰等车间的工艺废液、废碱液、冲洗、清洗废液及油相水相排出物。空要污染物为环己酮、环己醇、环己烷、苯、甲苯、己内酷胺、石油类、硫酸盐、氨氮等。废水的排放具有很强的不均匀性。为了处理好己内酰胺生产废水,设计提出了两个处理方案。方案一是将环己烷氧化与环己酮肟化两套装置排出的高质量浓度有机废水(ρ(cr)≤2 400 mg/L,pH值≤4)首先进行厌氧处理,然后与其它废水进行混合,再进行缺氧-好氧(A/O法)处理。方案二是全部废水混合后用 A/O法处理。A/O工艺用于城市污水及某些工业废水处理生物脱氮效果较好。 但应用于己内酰胺生产废水处理,国内尚无实例。经试验方案一的结果表明,高浓度有机废水pH值较低,必须投加大量的碱进行中和,并加水稀释后才有明显效果,这使得厌氧池体积很大,基建投资高。方案二的结果表明,能同时达到降解水中有机物及脱氮的目的,处理效果好,运行稳定,在技术和经济上明显优于方案一,出水水质完全可以达到排放标准。因此,设计选用方案二。
2.2 处理工艺流程
废物水处理工艺流程见图1。
2.3 主要设计参数
①污泥负荷:
Fw=0.2-0.25kg[BOD5]/(kg[MLSS]·d);
②缺氧池的硝化负荷:
FNH3=0.08-0.10kg[NH3-N]/(kg[MLSS]·d);
③缺氧池的脱硝负荷:
FNOx-1=0.12-0.14[NOx--N]/(kg[MLSS]·d);
2.4 主要构筑物和设备
①匀质调节池:矩形钢混结构,共2间,每间池子结构尺寸20m×20m×6.5m,有效容积5000m3。池底布有穿孔管,以利于搅拌混合。
②缺氧池:矩形钢混结构,共2间。每间池子结构尺寸18m×14m×5.3m,有效容积2600m3。设潜水搅拌器4台,控制溶解氧0.2~0.5 mg/L。
③预曝气池:矩形钢混结构,共2座。其中一座池子分2间,每间池子结构尺寸 30 m × 14 m ×5.3 m,有效容积 2 600 m3。池底设有双螺旋曝气器。另一座分3间,每间尺寸为21.25 m × 15 m ×5.2 m,有效容积 5 000 m3。池底布有曝气软管。
④一段曝气池:短形钢混结构,共6间。每间池子结构尺寸 30 m × 15 m × 4.05 m,有效容积6 000 m3。池底布有中微孔曝气器和少量旋混曝气器。一段曝气池cr容积负荷 1.8 kg/(m3·d),污泥质量浓度 3.5~4.5 g/L,溶解氧 2~3 mg/L,混合液回流比100%回流到缺氧池,进水cr质量浓度 1800 mg/L左右,cr去除率 80%~86%。
⑤沉淀池:二沉池和终沉池各2座。中心进水,周边出水的辐流式沉淀池,二沉池直径φ12m,终沉池直径φ14 m,废水停留时间 2 h。
⑥二段曝气池:矩形钢混结构,共2座。其中一座池子分2间,每间池子结构尺寸18 m×15 m ×4 m,有效容积 2 000 m3。另一座池子分 3间,每间池子结构尺寸 20 m × 4 m × 4 m,有效容积 1000 m3。池底均布有可变微孔曝气器。二段曝气池cr容积负荷 0.7 kg/(m3·d),污泥质量浓度 l~2 g/L,溶解氧质量浓度 3~4 mg/L,混合液回流比 200%回流到缺氧池。进水ρ(cr)=250~350 mg/L,cr去除率64%~74%,出水 ρ(cr)<100 mg/L。