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摘要：二氧化氯因其强氧化性及其他一些优良性能，已在饮用水消毒，医疗器械消毒，纸浆漂白等领域得到广泛应用，而在工业废水处理上也显示了很强的优势，越来越受到重视。在含氰、含酚废水的处理上已有了一些应用。我们针对齐齐哈尔第一化工厂酚醛树脂下来的蒸馏废水的实际情况，对去除废水中酚的工艺条件做了一些研究，提出了切实可行的工艺路线。
关键词：二氧化氯 含酚废水 处理工艺
1.实验方法
1.1原料及试剂：
1）含酚（齐齐哈尔第一化工厂提供）
2）盐酸（工业级，31%）
3）氢氧化钠（固体）
4）二氧化氯溶液（用氯酸钠与盐酸反应制得，可得到10000～20000mg/L不同浓度的溶液）
5）活性碳（粉状）
1.2 挥发酚测定方法：采用蒸馏溴化钾容量分析法（国标）
1.3 活性炭过滤：在滤纸内侧洒上一层活性炭即可。
2. 工艺条件实验
根据实验，提出如下工艺流程：
酸析-->氧化-->中和-->稀释-->排放
2.1酸析：
酚醛树脂在生产中会产生一定量水溶性树脂，在蒸馏时，随水分挥发出来，进入，一方面造成树脂损失，另一方面造成中酚含量增高，中的树脂经测定约含10%，每吨可回收1000 × 10% =100kg（约2000元）。因此，从中提取出这部分树脂意义非常重大，不但可以去除一部分酚，而且回收的树脂价值可观。根据酚醛树脂在加热或酸性条件下，可以聚合而从水中析出的特点，提出了用酸析的方法提取树脂。我们在中加入一定量的工业盐酸，经过24小时反应，使树脂与分离，实验情况如下表：
| 序号 | 废液量(ml) | 加盐酸量(ml) | 加盐酸比例 | 处理后酚含量(mg/l) | 析出树脂量(g) | 析出树脂比例 |
| 原液 | 19411 | |||||
| 1 | 400 | 8 | 2% | 4322 | 38 | 9.5% |
| 2 | 400 | 40 | 10% | 2929 | 39.6 | 10% |
从上表可知，多加盐酸可以多析出树脂，酚含量也降低，但加酸太多，将导致树脂聚合加剧，使析出的树脂结成硬块，不能再使用，因此加酸量应控制在2%以下。
2.2 氧化
用二氧化氯作为氧化剂，实验了不同条件下，氧化去酚效果如下表：
| 序号 | 取废液量(ml) | 加ClO2量(ml) | ClO2浓度(mg/l) | 反应时间(小时) | 加温否 | 处理后酚含量(mg/l) |
| 1 | 50 | 150 | 3020 | 24 | 否 | 106 |
| 2 | 50 | 50 | 15000 | 24 | 否 | 205 |
| 3 | 50 | 50 | 7400 | 24 | 否 | 288 |
| 4 | 120 | 40 | 7500 | 4 | 60～70℃ | 336 |
实验中发现：加入ClO2量越多，浓度越大，酚含量降低越多。二氧化氯含量大到一定的程度，酚含量不再明显下降（如2、3号）。另外，提高温度，对去酚效果不是太显著，且长时间保温在实际中不太方便。
另外，我们还实验了，经一次氧化处理后的滤液进行第二次氧化处理，它可使酚含量从205mg/l降至70～80mg/l。但这种处理将使ClO2的需求量增加一倍，使用中较难达到，因此工艺中未采用此方法。
2.3 中和
经上述处理后的含有一定量的酸，排放前必须中和。我们用片碱（NaOH）直接加入氧化处理后的废液中，中和至PH=4～6。处理后可使酚含量进一步降至39mg/l.
2.4 上述处理后，酚含量仍较高，用氧化的方法已不能有效的去除酚（其原因可能是中成份复杂，氧化时生成了某些惰性化合物，不易被破坏）。因此最后用水稀释后排放。
2.5 活性炭过滤
工艺中，酸析、氧化及中和后，均应过滤废液。实验中发现用活性炭进行过滤，效果很好，而且过滤后，含酚量较高的滤渣可随活性炭一起烧掉。
综合考虑，去酚工艺参数如下：
| 步骤 | 投加药剂 | 药剂浓度 | 投加量 | 加药前状态 | 加药后状态 | 过滤后状态 | 处理后酚含量mg/L | 酚去除率％ |
| 原液 | 19411 | |||||||
| 酸析 | 盐酸 | 31% | 2% | 浅黄色清 | 深红色浊 | 深红色清 | 4300 | 77.8 |
| 氧化 | 二氧化氯 | 2% | 1:1 | 深红色清 | 红黄色浊 | 红黄色清 | 106 | 99.5 |
| 中和 | 氢氧化钠 | 固体 | —— | 红黄色清 | 黑红色浊 | 浅黄色清 | 39 | 99.8 |
| 稀释 | 水 | —— | 10～20% | 浅黄色清 | 稍黄色清 | —— | ＜4 | 99.9 |
3. 结论
1) 用二氧化氯氧化去酚是可行的。
2) 很有必要用酸析法回收中的树脂。
3) 在可能的条件下，投加二氧化氯的浓度尽量高一些。
4) 过滤应用活性炭过滤。
