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2.吉林化工学院环境科学与工程系，吉林吉林132022)
[摘要」以用时30 min的半微量密闭微波消解法取代COD国标测定中的重铬酸钾回流法，改
进后的方法精密度小于5.15%，准确度达到102% ,CO D测定下限为51m g几。该法节省时
间、取样量少、成本低，适用于大批量水样的快速测定。
[关键词〕化学需氧量;微波消解;快速测定
[中图分类号」X783 [文献标识码」A [文章编号]1006一1878(2004)06一0455-03目前 ， 我 国测定COD的标准方法是重铬酸钾
回流法。该方法准确可靠，但测定时间长。近几年，
国内外学者开发了库仑法、比色法、密闭加热消解
法、开管消解法等〔1-3]。我们采用半微量密闭微波
消解法，以K2Cr 2q 为氧化剂，在密闭的试管内用
30 min完成微波消解，采用半微量滴定。该方法能
同时测定许多水样，简单、准确、快速、安全，对生活
污水、造纸、冶金、化工等废水进行测定，均获得满意
的结果。
1 试验部分
1.1 试验仪器与试剂
微波 加 热 炉，1500W ;半微量滴定管，(5.00士
0.01) mL;密闭加热试管，10 mLo
重铬 酸钾标准溶液，C1/6 KZ Cr2O7一0.2500m ol/
L)硫酸亚铁钱标准溶液，C二0.1000 mol/L;邻苯二
甲酸氢钾标准溶液、乙酸标准溶液(各相当于COD
100,50 0,10 00m g/L);硫酸银一硫酸溶液(10g
Ag2S04A L践S04);试亚铁灵指示剂;固体硫
酸汞。
1.2 试验过程
准确 吸 取1.00 m L水样于加热试管中，加人
0.04 g硫酸汞粉末，然后加人1.00 mL重铬酸钾标
准溶液和3 mL硫酸银一硫酸溶液，摇匀后放入微
波炉中，于1 000 W消解30 min。取出试管，流水冷
却至室温后，将试管中的溶液移人50 mL锥形瓶
中，试管用蒸馏水冲洗数次，洗液一并移人锥形瓶
中，最后滴定体积为25 mL左右。加人1滴试亚铁
灵指示剂，用硫酸亚铁按标准溶液滴定至溶液由绿色至酒红色为终点，同时以1.00 mL蒸馏水为空白
样，其操作步骤与水样相同。
2 结果与讨论
2.1 消解时间的确定
分别 取 1.00m L邻苯二甲酸氢钾标准溶液和
乙酸标准溶液(理论COD为500 mg/L)，操作过程
同第1.2节，于1000 W分别消解2一30 min,测定
不同消解时间试样的COD，测定结果见图1
图1 消解时间对COD测定值的影响
.— 邻苯二甲酸氢钾;.— 乙酸
邻苯 二 甲 酸氢钾较容易被氧化，反应初期即能
被氧化80%左右，经过10 min的消解，可达到近
100%的氧化率;而乙酸较难氧化，欲达到近100%
的氧化率需消解20 min。为了保证不同的水样都
具有较高的氧化率，消解时间取30 min.2.2 消解酸度的确定
取 1. 00 m L乙酸标准溶液(理论COD为500
mg几，加入不同量的硫酸银一硫酸溶液)，操作过程
同第1.2节，于1000 W分别消解30 min，测定不同
消解酸度条件下试样的COD，测定结果见图20
图2 消解酸度对COD测定值的影响
消解 酸 度 低于10.8 m ol/L(即1.00m L水样+
1.00 mL重铬酸钾标准溶液十3 mL硫酸银一硫酸
溶液)时，氧化率低;消解酸度高于10.8 m ol/L时，
随着酸度的增加，滴定终点颜色变化不明显，终点不
易判断，产生较大的误差，故选择消解酸度为10.8
mol/L较适宜。
2.3 方法的精密度和准确度
分别 对 相 当于COD为100,50 0,10 00m g/L的
邻苯二甲酸氢钾标准溶液进行平行测定，所得结果
见表1。为了测定方法的准确度，选取若干不同行
业的废水，做加标回收率试验，结果见表20
2.4 检出限及试样的测定
20 个 空 白样测定值如下:15.0,8.3,
16.2，
19.0，
.8，24.4，19.0，24.9，19.8，16.3，
10.9，
13.7，
.0,24.1,23.1,21.5,24.4,24.4,24.5,22.5
mg/L，计算得平均值19.14 mg/L，标准偏差5.09
mg/L,测定下限为51 mg/L.取 吉林 市 不同行业的废水样10个，用本法及标
准法平行测定3次，试验结果见表30
表 3数 据 表明，本法测定的COD与标准法测
定的结果符合较好。
3 结论
该方 法 操 作简单、省时、可靠，可同时消解多个
水样，适用于大批量试样的测定，且药品用量仅为标
准法的十分之一，测定成本较低。该方法的准确度
和精密度均较好，COD测定下限为51 mg几。参考资料WilsonF J ,Rohnedaler7R .T echnicaln otec hemicalox ygen
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